ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, замещение атома Н в1083-8.jpgположении к связи С—С на атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр.:
1083-9.jpg

Р-цию проводят в кипящем СС14 в присут. бензоилпероксида или 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила. В.-Ц. р. применима к соед., у к-рых двойная связь находится в гетероцикле (алкилзамещенных тиофена, фурана, пиридина и др.), напр.:
1083-10.jpg

Жирноароматич. соед. в присут. пероксидов бромируют-ся в боковую цепь, а в присут. к-т Льюиса - в ядро, напр.:
1083-11.jpg

В.-Ц. р. осуществляется по радикальному механизму по схеме:
1083-12.jpg1083-13.jpg

Следы НВг, необходимого для инициирования р-ции, всегда содержатся в бронирующем реагенте. Побочные процессы - аллильная перегруппировка и бромирование двойной связи с образованием насыщ. диброми-дов.

Активация1083-14.jpgположения может осуществляться не только двойной связью, но и нек-рыми функц. группами. Поэтому аналогично В.-Ц. р. протекает бромирование кетонов (гл. обр. циклических), ацеталей, простых эфиров, нитрилов и тиоэфиров, напр.:
1083-15.jpg

В1083-16.jpgненасыщенных кетонах, имеющих метиленовые группы в1083-17.jpgположении как к карбонильной группе, так и к двойной связи, напр. в1083-18.jpg кетостероидах, бромируется преим. метиленовая группа в1083-19.jpgположении к двойной связи:
1083-20.jpg

Р-ция открыта А. Волем в 1919. К. Циглер в 1942 усовершенствовал р-цию, предложив использовать в кач-ве бромирующего агента N-бромсукцинимид.


===
Исп. литература для статьи «ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ»:
Т е р е н т ь е в А. П., Яновская Л. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 7-342; Мачинская И. В., Бархаш В. А., там же, кн. 9, М., 1959, с. 287-381. Н.А. Бумагин.

Страница «ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков