ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов. Назв. Г. к. производят от назв. карбоновых к-т с указанием числа атомов галогена и их положения относительно карбоксильной группы, напр. С1СН2СООН-хлоруксусная к-та, СН2С1СНС1СООН -1096-29.jpg-дихлорпропионовая.

Г. к. вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и галогензамещенных углеводородов. Взаимное влияние атома галогена и группы СООН быстро уменьшается с удалением их друг от друга. Так, кислотность снижается в ряду1096-30.jpgГ. к.,1096-31.jpgГ. к.,1096-32.jpgГ. к. Тригалогенуксусные к-ты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. замещению: На1СН2СООН + НА -> АСН2СООН + HHal, где А = ОН, OR, NH2, SH, CN. Под действием водных р-ров щелочей наряду с замещением атома галогена от1096-33.jpgГ. к. отщепляется HHal, напр.: RCH(Hal)CH2COOH -> RCH=CHCOOH + HHal. При гидролизе1096-34.jpgГ. к. и1096-35.jpgГ. к. образуются лактоны, напр.: ,
1096-36.jpg

где n=2,3

Эфиры1096-37.jpgГ. к. при взаимод. с карбонильными соед. в присут. сильных оснований превращ. в эфиры глицидных к-т (р-ция Дарзана), в присут. Zn - в эфиры1096-38.jpgгидроксикарбоновых к-т (р-ция Реформатского), напр.:
1096-39.jpg

1096-40.jpg Г. к. и их производные присоединяются к непредельным соед. в присут. трет-бутилпероксида: На1СН2СООН + RCH=CH2 -> RCH2CH2CH(Hal)COOH, а также вступают с ними в р-цию теломеризации.

Методы получения Г. к.:

1. Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое1096-41.jpgгалогенирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского); присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там; замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена1096-42.jpgГ. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием.

2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед.-окисление галогеноспиртов, галогенальдегидов, моно- и дигалогеналкенов; превращ. ди- и полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием; гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп.

Многие Г. к. применяют в пром-сти; так, монохлоруксусную к-ту - в произ-ве красителей, карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных к-т. Дихлоруксусная и1096-43.jpgхлорпропионовая к-ты используются в синтезе лек. в-в (напр., пантотеновой к-ты),1096-44.jpgхлорэнантовая и1096-45.jpgхлорпеларгоновая к-ты - для получения полиамидов, нек-рые фторкислоты - для синтеза фторсодержащих полимеров. Na-Соли ряда Г. к. - гербициды. Na-Соль цис-3-хлоракриловой к-ты (акрофол) - дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной к-ты-инсектицид и родентицид. См., напр., Хлоруксусные кислоты, Xлорпропионовые кислоты, Фторуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Три-фторнадуксусная кислота.

Многие Г. к. обладают раздражающим действием; ПДК1096-46.jpg Г. к. 1-5 мг/м3,1096-47.jpgГ. к. 5-10 мг/м3. Эфиры низших Г.к.-ла-криматоры.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ»:
Методы элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 137-55. Д. В. Иоффе.

Страница «ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков