ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ, соед. общей формулы (КО)nР(S)На13_n, где п = 1, 2; R = Alk, Ar, циклоалкил, SiAlk3; Hal = F, Cl, Br (соединения с Hal = I неустойчивы). Молекулы Г. имеют форму искаженного тетраэдра. У CH3OP(S)C12 длины связей P=S, P—Cl и Р—О составляют 0,192, 0,2013, 0,1628 нм соотв., углы SPO, SPC1, ОРС1 и С1РС1-115,2, 115,9, 101,4 и 105° соответственно.

Большинство Г.-подвижные бесцветные жидкости (см. табл.); наиболее летучие из них дымят на воздухе. Растворимы в органических растворителях, ограниченно - в воде (с водой, др. в-вами, содержащими подвижный атом Н, и окислителями медленно реагируют). Полосы поглощения в ИК-спектрах для связи P=S находятся в области 600-750 см-1

Хим. св-ва Г. и их кислородных аналогов (см. Галогенфосфаты)во многом сходны. Однако Г. обладают более низкой реакц. способностью, к-рая при одинаковых R зависит от природы галогена и возрастает в ряду F, C1, Вг. Дигалогенопроизводные обычно более активны, чем моногало гениды.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТОВ
1097-1.jpg

При повыш. т-рах многие Г. претерпевают тион-тиольную изомеризацию, напр.:
1097-2.jpg

Фторзамещенные Г., диметалхлортионфосфат, нек-рые арилгалогентионфосфаты не изомеризуются, т.к. раньше происходит их деструкция.

Р-ции Г. со спиртами, фенолами, аминами и др. нуклеофилами обычно проводят с использованием оснований, напр.:
1097-3.jpg

В ряде случаев, особенно при повышенной температуре, возможно образование тиольного изомера конечного продукта.

Г. с низшими алкильными радикалами обладают заметной алкилирующей способностью, напр.:
1097-4.jpg

Наиб. значение имеют диалкилхлортионфосфаты. В пром-сти их получают: 1) из P2S5:
1097-5.jpg

(хорошие выходы продуктов достигаются при удалении H2S из зоны р-ции, использовании в кач-ве р-рителя избытка ROH); 2) р-цией PSC13 с алкоголятом Na в спиртовой среде (в этом случае возможно получение диалкилхлортионфосфатов с одинаковыми или разными алкилами, выходы 40-80%). Другие способы синтеза Г. имеют гл. обр. препаративное значение, напр.:
1097-6.jpg

Г.-промежут. продукты в синтезе инсектицидов, напр. базудина и метафоса.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ»:
Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум, М., 1972, с. 433-39; Ail man D., Ma gee R., в кн.: Organic phosporus compounds, v. 1, N.Y., 1976, p. 487-871. Г.И. Дрозд. И. А. Савина.

Страница «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков