ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГАЛОГЕНФТОРИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГАЛОГЕНФТОРИДЫ (фториды галогенов), межгалогенные соед. общей ф-лы ХРn, где п чаще всего 1, 3 и 5. Известны также неустойчивые IF7, C12F2 и BrF6. При комнатной т-ре BrF, IF, IF3 также неустойчивы. В жидкой фазе Г. в результате частичной самоионизации (2XFn1097-37.jpgXF +n-1 + XF-n+1) обладают небольшой электрич. проводимостью. Наименее электропроводен C1F5 (1097-38.jpg 2,2*109 Ом*см), наиболее-ВrF3 (1097-39.jpg 1,3*102 Ом*см). Молекулы C1F3 и BrF3 имеют Т-образную конфигурацию, в газовой фазе частично димеризованы. Конфигурация молекул пентафторидов - тетрагон, пирамида. По хим. св-вам Г. близки к F2, при низких т-рах более реакционноспособны. Гидролизуются водой и ее парами, часто со вспышкой. Со мн. металлами образуют галогениды, разлагают большинство орг. соед., пробку, резину. Могут быть донорами или акцепторами иона F-. С металлами в степени окисления + 1 образуют соли, содержащие анионы XF2- (если Х-С1 или Вr), XF6- (Вr или I) и XF-. С к-тами Льюиса (напр., BF3, AsFJ дают соли с катионами XF2+ (если X—С1 или Вr), XF4+, C12F + , IF6+, C1F6 + и BrF6+.

Г.-фторирующие агенты в орг. синтезе, при переработке соед. U и Ри; реагенты для резки металлов под водой и под землей, в аналит. химии при количеств. определении О2, для травления пов-сти полупроводниковых материалов; перспективные окислители ракетного топлива.

Г. токсичны; раздражают слизистые оболочки, в жидком виде вызывают на коже болезненные ожоги и омертвение тканей.

Ниже приведены св-ва важнейших Г. (см. также табл.).

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФТОРИДОВ
1097-40.jpg

* Т-ра возгонки.

Монофторид хлора ClF-бесцв. газ. Ур-ние температурной зависимости давления пара: lg р (Па) = 17,863—3109/Т+ 1,538*1052 (1231097-41.jpgТ1097-42.jpg168 К). Получают из элементов или из C1F3 и С12 при 220-250 °С

Трифторид хлора C1F3-бесцв. газ; кристаллизуется в двух модификациях; высокотемпературная имеет ромбич. решетку (при -80°С а = 0,882 нм, Ъ = 0,609 нм, с = = 0,452 нм, пространств. группа Рпта);1097-43.jpg 0,0435 Па*с (20,0 °С). Ур-ние температурной зависимости плотности жидкого d = 1,8853 - 2,492*10-3 t - 3,79*10-6t2 г/мл ( - 51097-44.jpg t1097-45.jpg - 46 °С), давления пара lg р(Па) = 9,49201 - 1096,917/(t-232,75) ( - 46,971097-46.jpgt1097-47.jpg29,55 °С). Растворяет мн. фториды металлов. Получают из элементов при 200-300 °С в присут. катализатора.

Пентафторид хлора С1Р5-бесцв. жидкость; кристаллизуется в трех модификациях. При нагр. разлагается до C1F3 и F2. Для жидкости ур-ние температурной зависимости плотности d = 2,696 -3,08*10 -3T г/мл (1931097-48.jpgТ1097-49.jpg 250 К), давления пара lg р (Па) = 9,6086 - 1197/Т (192,951097-50.jpg Т1097-51.jpg391,05 К). Получают из элементов при 350 °С и давл. 25 МПа (в условиях фотохим. активирования р-ции - при 0,1 МПа), фторированием MC1F4 (М-щелочной металл) или электролитич. окислением C1F3 в жидком HF.

Трифторид брома BrF3-желтоватая жидкость; кристаллизуется в ромбич. сингонии (при — 125°С а — = 0,534 нм, b = 0,735 нм, с = 0,661нм, z = 4, пространств. группа Стс2). Образует с Вr2 две эвтектики и азеотропную смесь. С O2F2 дает O2BrF5. Получают из элементов при т-ре ок. 20 °С.

Пентафторид брома BrF5 - бесцв. жидкость; кристаллизуется в ромбич. сингонии (при — 120°С а — = 0,6422 нм, b = 0,7245 нм, с = 0,7846 нм, z = 4, пространств. группа Cmc21). Для жидкости ур-ние температурной зависимости плотности d = 2,5509-3,484*10-3 t - 3,45*10-6t2 г/мл (- 14,991097-52.jpg t1097-53.jpg76,44°С), вязкости1097-54.jpg= 1,1*10-4 exp (1197/Т) сП (293,41097-55.jpgТ1097-56.jpg302,0 К), давления пара Igp(Ha) = 10,0976 -- 1598,2/Т (2971097-57.jpgТ1097-58.jpg314 К). Получают взаимод. элементов или BrF3 с F2 при 150-300 °С, р-цией КВr с F2 при комнатной т-ре.

Пентафторид иода IF5-бесцв. жидкость; кристаллизуется в моноклинной сингонии (при 0°С а= 1,516 нм, b = 0,686 нм, с = 0,182 нм,1097-59.jpg93,23°, z = 20, пространств. группа С2с). Ур-ние температурной зависимости вязкости1097-60.jpg = 0,004325/(1 -0,04231t + 0,000014t2) Па*с (14,551097-61.jpgt1097-62.jpg 69,30°С), давления пара Igp(Пa) = 10,7838 - 2159/Т (Т1097-63.jpg 282,57 К), Igp(Пa) = 31,14657 - 30,9014/Т- 6,968 lg Т (2931097-64.jpgТ1097-65.jpg378 К). Получают взаимод. I2, I2О5 или иодидов металлов с F2, C1F3 и др. фторирующими агентами при комнатной т-ре или небольшом нагревании.

Гептафторид иода IF7-бесцв. газ; кристаллизуется в двух модификациях; выше — 125°С устойчива кубическая (при — 145°С а = 0,628нм, z = 2, пространств. группа Im3m). При нагр. до 200 °С медленно диссоциирует на F2 и низшие фториды иода. Ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым 1gр(Па) = = 9,6216-1291,58/7; над жидким lg р (Па) = 9,485- 1243,9/Т Получают взаимод. иодидов металлов с F2 при 150-300 °С.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНФТОРИДЫ»:
Химия галоидных соединений фтора, М., 1968; Буслаев Ю. А., Суховерхов В. Ф., Клименко Н. М., Координационная химия, 1983, т. 9, с. 1011-1031; Comprehensive inorganic chemistry, v. 2., Oxf.-[a.o.], 1973.

Страница «ГАЛОГЕНФТОРИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков