ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ (циангалогениды) Hal—CN, бесцв. соед. с резким запахом. Конфигурация молекул линейная. Г. образуют кристаллы с ромбич. решеткой (C1CN и BrCN) и гексагональной (ICN). Нек-рые физ. св-ва Г. приведены в таблице. Ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Пa) = A-B/T. Для FCN при 191-227 К А = 10,15, В = 1169; для CICN при 177-268 К А = 11,65, В = 1867, при 268-313 К A = 9,965, В = 1415; для BrCN при 273-308 К А = 12,12, В = 2360; для ICN при 337-419 К А = 12,58, В = = 3129. Умеренно раств. в воде, легко - в спирте и эфире.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЦИАНИДОВ
1097-66.jpg

* Для газа. ** Т-ра возгонки.

Г. обладают высокой реакц. способностью. Для них характерны нуклеофильное замещение галогена и присоединение электрофильных и нуклеофильных реагентов по тройной связи С1097-67.jpgN. Направление р-ции в ряде случаев зависит от природы галогена. Водой Г. медленно гидролизуются до HOCN и HHal; в конц. р-рах HHal разлагаются до СО2 и NH4Hal. При щелочном гидролизе FCN, C1CN и ICN образуются соотв. галогенид и цианат металла, при гидролизе BrCN-NaBr, NaBrO3 и NaCN. С NH3 Г. образуют цианамид, с первичными и вторичными аминами — производные цианамида и гуанидина, с третичными аминами - R2NCN и RHal, со спиртами в присут. оснований-неустойчивые имидоэфиры угольной к-ты HNC(OR)2. Г. присоединяются к олефинам (СН3СН = СН2 + HalCN-> CH3CHHalCH2CN), реагируют с ароматич. углеводородами (напр., С6Н6 + C1CN -> C6H5CN + НС1). С алкил-(арил)магнийгалогенидами C1CN образует нитрилы RCN, a BrCN и ICN-галогенпроизводные RHal. Чистые Г. устойчивы, но в присут. влаги, На12 или HHal полимеризуются до цианургалогенидов (2,4,6-тригалоген-симм-триазинов) со значит. выделением тепла (напр., 3C1CN -> C3N3C13 + 360,2 кДж/моль).

Способы получения Г.: хлорциана-обычно обработкой хлором водных р-ров HCN или NaCN; фторциана - пиролизом цианурфторида при ~ 1300°С или CF2=NH при 420-450°С в вакууме; бромциана и иодциана - взаимод. соответствующих галогенов с водным р-ром NaCN. Хлорциан применяют для получения цианурхлорида, используемого в произ-ве гербицидов триазинового ряда и красителей. Бром- и иодцианы - реагенты в орг. синтезе, в частности при получении нитрилов.

Г. высокотоксичны; аналогично HCN вызывают нарушения тканевого дыхания; обладают сильным слезоточивым действием.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ»:
Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970. С. К. Смирнов.

Страница «ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков