ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Hf—С. Наиб. многочисленная и изученная группа этих соединений-комплексы, содержащие 1, 2 или 4 циклопентадиенильных кольца (в т. ч. замещенных), связанных с Hf по1099-52.jpg и (или)1099-53.jpgтипу, напр. [HfXn(1099-54.jpg-C5Hs)4_n] (n = 2, 3), [Hf(CO)2(1099-55.jpg-C5H,)2], [Hf(1099-56.jpg-C5H5)2(1099-57.jpg-C5H5)2] Соед. [Hf(C5H5)4] и [HfX2(C5H5)2] (X = С1, Вr) получают взаимод. галогенидов Hf с циклопентадиенильными производными щелочных металлов или Т1. К др. циклопентадиенильным комплексам приводит обмен лигандов в этих соед. под действием воды, к-т, оснований, хелатообразующих агентов, напр.: [Hf(C5H5)4] + НХ -> [HfX2(C5H5)2] (Х = С1, NO3, CC13COO, С6Н5O и др.); [HfX2(C5H5)2] + - + ChelH -> [HfX(Chel)2(C5H5)] (Chel - остаток хелатообразующего лиганда, напр.1099-58.jpg-дикетона, 8-гидроксихинолина); [HfX2(C2H5)2] + H2O1099-59.jpg [HfX(C5H5)2]2O.

Соед. с1099-60.jpgсвязью Hf—С, напр. HfR4, легко разлагаются под действием О2 воздуха и влаги; выделены только соед. с достаточно объемистыми R, в к-рых отсутствуют1099-61.jpg атомы Н, напр. с R = СН2С(СН3)3, СН2С6Н5, CH2Si(CH3)3. Получают эти Г. с. из магнийорг. или литийорг. соед. и HfCl4.

Аллильные комплексы HfR4 и [HfR2(C8H8)], где R-аллил, металлил, кротил, С8Н8-циклооктатетраен, термически менее устойчивы, чем1099-62.jpgалкильные Г. с. Эти комплексы относятся к т. наз. динамич. аллильным системам (см. Аллильные комплексы переходных металлов). Исходные соединения для их синтеза-Mg(R)X и НfCl4 или [HfCl2(C8H8)l

Известны ареновые соед. типа [Hf {Р(СН3)3}(1099-63.jpg -арен)], где арен-С6Н6, С6Н5СН3. Эти производные-первый пример Г. с., в к-рых Hf присутствует в нулевой степени окисления. Они устойчивы при комнатной т-ре, но весьма чувствительны к О2 и влаге. Впервые получены в 1981 соконденсацией паров металла и смеси арена с Р(СН3)3.

Практич. применения Г. с. пока не нашли. Имеются сведения о возможности использования циклопентадиенильных комплексов как катализаторов полимеризации олефинов и антидетонаторов, а также для нанесения покрытий из металлич. Hf.


===
Исп. литература для статьи «ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ»: Брайнина Э. М., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и акти-ноиды, под общ. ред. А.Н.Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1974, с. 373-88; Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 549-633. Л. В. Рыбин.

Страница «ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков