Метиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты

Предложили: А.Л.Мнджоян, В.Г. Африкян.

Проверили: Г.Т.Татевосян, С.Г.Агбалян

Получение

В литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, стеклянной трубкой, доходящей до дна колбы (для ввода бромистого водорода), газоотводной трубкой и термометром, помещают 126 г (1 моль) метилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты с температурой кипения 180-181 градуса/760 мм, 250 мл сухого дихлорэтана (примечание 1), 45 г параформальдегида (что в пересчете на формальдегид составляет 1,5 моль) и 34 г (0,25 моль) безводного хлористого цинка.

Мешалку пускают в ход и в реакционную смесь пропускают через промывную склянку с серной кислотой быстрый ток бромистого водорода, при этом температура смеси постепенно повышается. Реакцию следует вести при температуре, не превышающей 24-26 градусов, для чего необходимо охлаждать колбу водой (примечание 2).

Реакция длится 2-2,5 часа. Конец ее определяют переходом в раствор всего количества параформальдегида, при этом саморазогревание постепенно прекращается. К концу реакции смесь принимает темно-красную окраску.

Смесь сливают в колбу, содержащую 0,5 литра холодной воды (примечание 3), отделяют нижний слой дихлорэтана и промывают его тремя порциями воды по 100 мл каждая. После высушивания хлористым кальцием отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая жидкость, кипящую при 124-126 градусах/ 2,5 мм. Вещество в приемнике полностью кристаллизуется, температура плавления 32-36 градусов.

Выход 173-175 г или 78,9-79,9% теоретического количества (примечание 4).

Метиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты,C₇H₇O₃Br, молярный вес 219,03 - кристаллическое вещество, нерастворимое в воде и растворяющееся в обычных органических растворителях.

Примечания

1.Применение в качестве растворителя хлороформа, четыреххлористого углерода и тетрахлорэтана не отражается на выходе

2.Температура 24-26 градусов является оптимальной. При более низкой температуре реакция идет слишком медленно, а при более высокой происходит осмоление, снижающее выход.

3.Метиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты раздражает не только слизистую оболочку, но и кожный покров лица и рук. Поэтому реакцию, обработку реакционной смеси и выделение продукта следует производить под тягой, соблюдая необходимые меры предосторожности.

4.Описанным способом можно получить этиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты

Другие способы получения

Метиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты был получен только описанным выше способом¹.

1. А.Л.Мнджоян, В.Г.Африкян, ДАН Арм. ССР 17,101 (1953)

Содержание