Метиловый эфир 5-бутилмеркаптометилфуран-2-карбоновой кислоты

Предложил: А.Л.Мнджоян, Н.М.Диванян

Проверил: О.Л.Мнджоян, Э.Р.Багдасарян

Получение

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5,75 г (0,25 г-ат) очищенного от корки металлического натрия и 100 мл сухого толуола (примечание 1). Нагрев смесь до расплавления натрия, пускают в ход мешалку и прекращают обогрев, продолжая энергичное перемешивание в течение 10-15 минут, за это время температура смеси понижается до 40-50 градусов. При этой температуре, продолжая умеренное перемешивание, по каплям прибавляют к находящемуся в толуоле распыленному натрию 30 г (0,33 моль) свежеперегнанного н-бутилмеркаптана (примечание 2) и оставляют смесь на несколько часов.

К взвеси бутилмеркаптана натрия в толуоле в течение 2-2,5 часов по каплям прибавляют 43,6 г (0,25 моль) метилового эфира 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты с температурой кипения 114-116 градусов/3 мм, после чего капельную воронку заменяют термометром, погруженным в жидкость и нагревают реакционную смесь до 90-95 градусов в течение 2 часов.

После охлаждения смесь переносят в делительную воронку и 2-3 раза промывают водой. Промывные воды взбалтывают с эфиром, эфирный экстракт присоединяют к основному раствору и высушивают над прокаленным сернокислым натрием. После отгонки растворителя, остаток перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 153-155 градусов/4 мм.

Выход 51,8-54 г, или 89,1-92,9% теоретического количества (примечание 3)

Метиловый эфир 5-н-бутилмеркаптометилфуран-2-карбоновой кислоты, C₁₁H₁₀O₃S, молярный вес 228,18; d²⁰₄ 1,1129; n_D²⁰ 1,5233 – бесцветная жидкость с неприятным запахом. При стоянии вещество желтеет.

Примечание

1.Реакцию можно проводить и в сухом бензоле, используя натриевую проволоку

2.Бутилмеркаптан, являющийся довольно летучим веществом, берется в значительном избытке для того, чтобы обеспечить полное реагирование взятого количества натрия

3.По приведенной прописи могут быть получены также метиловые и этиловые эфиры 5-метил, этил-, пропил-, изопропил-, бутил-, изобутил-, амил- и изоамилмеркаптометилфуран-2-карбоновых кислот, образующихся с выходами 70-95%

Другие способы получения

Метиловый эфир 5-бутилмеркаптометилфуран-2-карбоновой кислоты был получен только описанным выше способом¹

1.А.Л.Мнджоян, Н.М.Диванян, ДАН Арм. ССР 17,164 (1953)

Содержание