Метиловый эфир фуран-2-карбоновой кислоты

Предложили: В.Г.Африкян, М.Т.Григорян

Проверили: Г.Т.Татевосян, С.Г.Агбалян

Получение

A.В литровую колбу с тубусом, снабженную обратным холодильником и стеклянной трубкой, доходящей до дна колбы, помещают раствор 224 г (2 моль) фуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 128-132 градуса в 500 мл метилового спирта.

Колбу нагревают на водяной бане и через равномерно кипящий раствор в течение 2,5-3 часов пропускают быстрый ток хлористого водорода, предварительно высушенного, пропусканием через промывную склянку с концентрированной серной кислотой. После охлаждения раствор сливают в колбу, содержащую 1 литр воды, отделяют выделившийся маслообразный продукт, а водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл каждая. Эфирный экстракт присоединяют к основному продукту, промывают 5%-ным раствором углекислого натрия, затем водой до нейтральной реакции и сушат над прокаленным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют¸собирая жидкость, кипящую при 176-177 градусах/680 мм. Выход 200-206 г, или 79,3-81,6% теоретического количества (примечание 1).

B.В литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 112 г (1 моль) фуран-2-карбоновой кислоты и 500 мл сухого метилового спирта. К полученному раствору при помешивании приливают 10 мл концентрированной серной кислоты. Смесь кипятят на водяной бане в течение 4 часов, после чего обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют большую часть (около 400 мл) метилового спирта. К охлажденному остатку приливают 500 мл воды и выделившееся масло отделяют и обрабатывают, как указано выше (А) (примечание 1).

Выход 95-96 г, или 75,4-76,2% теоретического количества (примечание 2).

Метиловый эфир фуран-2-карбоновой кислоты, C₆H₆O₃, молярный вес 126,11, d₄^21,4 1,1786; n_D^21,4 1,4871, представляет собой нерастворимую в воде и растворяющуюся в обычных органических растворителях бесцветную, приятно пахнующую жидкость с температурой кипения 181 градус/760 мм. При стоянии на воздухе вещество окрашивается в светло-желтый цвет.

Примечания

1.Из щелочных промывных вод путем обработки соляной кислотой можно выделить некоторое количество непрореагировавшей фуран-2-карбоновой кислоты

2.Аналогичным способом получаются этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, изобутиловый эфиры с выходами, колеблющимися в пределах 75-80% теории.

Другие способы получения

Метиловый эфир фуран-2-карбоновой кислоты получается этерифицированием свободной кислоты¹, а также ее метилированием диметилсульфатом в щелочной среде². С умеренным выходом (36%) эфир получается при взаимодействии хлорангидрида фуранкарбоновой кислоты с метилатом магния в метиловом спирте³ (модификация реакции Шоттен-Баумана). Этот эфир образуется с выходами, близкими к количественным при действии иодистого метила на серебрянную соль пирослизевой кислоты⁴.

1. G.Gennari, Gazz. Chim. Ital. 21,1,249 (1891); C. 1895 1 764
2. C.C.Vernon, E.F.Struss, H.H.Ruwe, Trans. Kentucky Acad. Sci. 9,23 (1941); C.A. 36,4504² (1942)
3. E.M.Trautner, J.B.Polya, AustralianChem. Inst. Proc. 15,52 (1948); C.A. 42,5848d (1948)
4. G.C. Guainazzi, Pittureevernici, 4, 181 (1948); C.A. 43,4252 (1949)

Содержание