5-Метилфуран-2-карбоновая кислота

Предложили: А.Л.Мнджоян, М.Т.Григорян

Проверили: Г.Т.Татевосян, С.Г.Агбалян

Получение

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, помещают 14 г (0,1 моль) метилового эфира5-метилфуран-2-карбоновой кислоты с температурой кипения 97-99 градусов/12 мм и 22 мл 20% водного раствора едкого натра.

При постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 часов, после чего дают ей охладиться, промывают небольшим количеством эфира и подкисляют разбавленной соляной кислотой до слабой реакции на конго. Выделившуюся 5-метилфуран-2-карбоновую кислоту отсасывают, промывают на фильтре 15 мл холодной воды и сушат на воздухе. Температура плавления 108-109 градусов (примечание).

Выход 10,5-11 г или 83,3-87,3% теоретического количества.

5-Метилфуран-2-карбоновая кислота, C₆H₆O₃, молярный вес 126,11 – бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в этиловом спирте и горячей воде. В холодной воде вещество растворяется плохо.

Примечания

Вещество получается в чистом виде. Повторная кристаллизация из воды на температуре плавления не отражается.

Другие способы получения

5-Метилфуран-2-карбоновая кислота образуется при окислении 5-метилфурфурола окисью серебра в щелочной среде¹ или же растворами гипобромитов щелочных металлов². С небольшим выходом эта кислота может быть получена окислением гипохлоритом калия 5-метил-2-ацетилфурана, в свою очередь получаемого ацетилированием сильвана в присутствии трехфтористого бора³. 5-Метилпирослизевая кислота была получена также в результате интересной перегруппировки, происходящей при взаимодействии цианистого калия с хлористым фурфурилом. При омылении образующегося в результате перегруппировки 5-метилфурил-2-цианида получается 5-метилфуранкарбоновая кислота⁴.

С наиболее высокими выходами 5-метилфуран-2-карбоновая кислота получается по приведенной прописи⁵.

1. H.B. Hill, W.L.Jennings. Am. Chem. J. 15,167 (1893); I.J.Riukes, Rec.trav.chim. 49,118 (1930); C.A. 850⁹(1931)
2. K.Maekawa, J. Fac. Agr. Kyushu Univ. 9 140 (1949); C.A. 48,2029g (1954)
3. J.R.Willard, C.S.Hamilton, J.Am.Chem.Soc. 75,2370 (1953)
4. W.R.Kirner;G.H.Richter; J.Am.Chem.Soc. 51,3131 (1929); M.M.Runde, E.W.Scott, J.R.Johnson, J.Am.Chem.Soc. 52,1284 (1930)
5. А.Л.Мнджоян, М.Т.Григорян, ДАН Арм. ССР 17,167 (1953)

Содержание