Хлорангидрид
фуран-2-карбоновой кислоты
Предложил: А.Л.Мнджоян
Проверили: В.Г.Африкян,
М.Т.Григорян
Получение
В круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную
обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 56 г (0,5 моль) фуран-2-карбоновой кислоты
с температурой плавления 128-132 градуса и 100 мл сухого бензола, после чего
приливают раствор 71,5 г (0,6 моль) свежеперегнанного хлористого тионила в 50
мл бензола. Верхний конец хлоркальциевой трубки соединяют со склянкой Тищенко,
содержащей раствор щелочи и служащей для погложения выделяющихся при реакции
хлористого водорода и сернистого ангидрида.
Смесь кипятя на водяной бане в течение 10-12 часов,
после чего отгоняют при уменьшенном давлении (водоструйный насос) избыток
хлористого тионила и бензол. Остаток перегоняют в вакууме при 89-90 градусов/32
мм.
Выход 59,4-60 г или 91,1-92,0% теоретического
количества.
Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты, C5H3O2Cl, молярный вес 130,53 –
бесцветная слезоточивая жидкость с температурой кипения 66 градусов/10 мм,
170-173 градуса/760 мм.
Другие способы получения
Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты был получен
нагреванием кислоты с пятихлористым фосфором до 160 градусов в отсутствии
растворителя1, более высокие выходы хлорангидрида получаются при
проведении реакции в растворителе, в качестве последнего был использован
хлороформ2. Имеется патентное указание о получении хлорангидрида
взаимодействием пирослизевой кислоты с избыточным количеством фосгена под
давлением и при температурах до 100 градусов3. Удобный способ
получения хлорангидрида пирослизевой кислоты заключается в действии избытка
хлористого тионила на кислоту в бензольной среде4.
Наиболее высокие выходы хлорангидрида
фуран-2-карбоновой кислоты получаются по приведенной выше прописи5.
- Lies-Bodari, C.r. 43,393 (1856); A.100,327 (1856)
- P.F.Frankland, F.W.Aston, J.Chem.Soc. 79,516 (1901); G.Chavanne, C.r. 134, 1439 (1902)
- Канадский патент 373,516 (1938); C.A. 32,5003 (1938)
- E.Baum, Ber. 37,2951 (1904); N.N.Maxim, Bull. Soc.chim. Romania 12,33 (1930); C.A. 25,5139 (1931); W.W.Hartman, J.B.Dickey, Ind.Eng.Chem. 24,151 (1932)
- А.Л.Мнджоян, ЖОХ 16,751 (1946)
Содержание
|
