β-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2 карбоновой кислоты

Предложили: А. Л. Мнджоян. В. Г. Африкян, М. Т. Григорян.

Проверили: О. Л. Мнджоян, Э. Р. Багдасарян.

Получение

В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, стеклянной трубкой, доходящей до дна колбы, термометром и газоотводной трубкой, помещают 17,4 г (0,1 моля) b-Хлорэтилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты с т. кип. 126— 128 градусов/10 мм (см. стр. 74), 4,5 г (0,15 моля в пересчете па формальдегид) параформальдегида, 40 мл сухого хлороформа и 3,4 г (0,025 моля) безводного хлористого цинка.

Пустив в ход мешалку, пропускают в реакционную смесь через промывную склянку с концентрированной серной кислотой быстрый ток хлористого водорода; при этом температура реакционной смеси постепенно повышается. Реакцию нужно вести при температуре, не превышающей 24—26° (примечание 1), что достигается охлаждением колбы водой. Конец реакции определяют переходом в раствор всего количества параформальдегида; к этому моменту реакционная смесь окрашивается в темно-красный цвет и саморазогревание постепенно прекращается. Продолжительность реакции 2—2,5 часа.

Смесь сливают в колбу, содержащую 150 мл воды, отделяют нижний маслянистый слой, а водный экстрагируют двумя порциями хлороформа по 30 мл, которые присоединяют к основному хлороформенному раствору. Раствор промывают двумя порциями воды по 50 мл и высушивают хлористым кальцием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 145—146°/2 мм.

Выход 17,6—17,8 г или 78,9—79,8% теоретического количества.

b-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты, С₈H₈O₃С1₂, мол. вес 223,06 — густая, малоподвижная жидкость, хорошо растворимая в обычных органических растворителях и .нерастворимая вводе (примечание 2); d²⁰₄1,3571; n²⁰_D 1,5310.

Примечания

1. Указанная в тексте температура является оптимальной: при более низких температурах реакция протекает очень медленно, а при более высоких имеет место осмоление, сильно сказывающееся на выходе.
2. b-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2 карбоновойкислотыпри попадании на кожу лица н рук вызывает раздражение и зуд; поэтому все работы по его синтезу следует проводить под тягой.

Другие способы получения

b-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2 карбоновойкислотыбыл получен только описанным выше способом¹.

1. А. Л. Мнджоян, В. Г. Африкян, М. Т. Григорян, ДАН Арм. ССР 17, 171 (1953).

Содержание